Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып X 1980 г.

Константы скорости, рассчитанные при сульфировании олеумом различных концентраций, линейно зависят от концентрации сулъ фирующего агента (р и с .З ). Таким образом, по второму компонен ту реакция имеет также первый порядок. Рис. 3. Определение поряд­ ка реакции по сульфиру­ ющему агенту. Но для т о г о , чтобы делать более надежные выводы о кинети­ ке процесса, необходимо применить не только интегральные, но и дифференциальные методы определения порядка реакции. С этой целью были проведены расчеты с помощью графических ме­ тодов Вант-Гоффа, основанного на использовании уравнения: I § V = Ipk + nl^C. В а р и а н т I . Были определены начальные скорости ре­ акции при различных исходных концентрациях 4,4-диаминодифе- нила (р и с .4 ) . Для определения начальных скоростей к каждой точке кривой, соответствующей моменту начала реакции, были проведены касательные. Логарифмы полученных скоростей были нанесены на трафик I ^ V - IgC (р и с .5 ). Наклон прямой соотв ет­ ствует порядку реакции. Вычисленный с помощью этого метода порядок реакции равен I , 3 6 v В а р и а н т 2 . Основан на определении скорости реак­ ции в различные моменты времени от начала реакции, используя данные одного опыта. Порядок реакции, определенный данным методом, равен 1 ,3 (р и с .Б ,7 ). Таким образом, рассчитанные значения концентрационного и временного порядков реакции сульфирования 4 , 4-диаминодифе- нила олеумом практически совпадают. Общий порядок реакции был определен с помощью метода Оствальда-Нойеса., используя изолирование по Оствальду. Рас­ четная формула: п = I + Т о ( Ъ / Ъ ) Тд (С?/С2) - 16 -