Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып X 1980 г.

УДК 547 .545 .284 .3 :541 .127 . А.Р.Шахкельдян, А.В.Иванов, С.С .Гитис, И.В.Шахкельдян, Т.И.Бондарева КИНЕТИКА СУЛЬФИРОВАНИЯ 4 , 4-ДИАМИНОДИФЕНИЛА 2,7-диаминодифениленсулъфон является исходным продуктом для полимерных материалов, обладающих высокой термической устойчи­ востью и механической прочностью. С целью оптимизации процесса его получения была изучена кинетика реакции сульфирования 4 ,4 - диаминодифенила спектрофотометрическим методом, основанном на количественном определении образующегося 2,7-диаминодифенилен- сульфона. На основании исследований спектров поглощения как исходного 4 ,4-диаминодифенила, так и образующегося продукта реакции было установлено, что в области 410 нм (р и с.1 ) поглощает лишь 2 ,7 - диаминодифениленсульфона. Следовательно, за скоростью процесса можно следить по увеличению во времени интенсивности поглоще­ ния реакционных растворов в этой точке спектра. Рис. I . Спектр поглощения 2 ,7 - диаминодифениленсульфона в диметилацетамиде. * Ход процесса исследован методом отбора проб и опреде­ лением плотности реакционных растворов на спектрофотометре СФ-16. Кинетика сульфирования была изучена в присутствии боль­ шого избытка олеума, что соответствовало проведению реакции в лсевдомолекулярных условиях. Поскольку данная реакция подчиня­ ется закону первого порядка по 4,4-диаминудифенилу, а олеум взят в таком избытке, что изменением концентрации его можно пренебречь, то константы скорости были рассчитаны по формуле для реакций первого порядка [ I ] : к = и 2лШ - 13 - , где 3-67 С