Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып X 1980 г.

протонированная форма 4-Х-2-карбоксибензанилида не способна к внутримолекулярной циклодегидратации до соответствующего фенилфталимида. Это является одним из аргументов против с х е ­ мы 2 ,согласно которой процесс циклодегидратации (при условии, что лимитирующей стадией является дегидратация гем-диола) должен ускоряться под действием дегидратирующих агентов типа серной кислоты. В то же время циклодегидратация происходит в ощутимой с т е ­ пени при нагревании 2-карбоксибензанилида в диметилформамиде. Однако выход имида даже после 0 ,5 -ча совой выдержки исходного бензанилида при 150°С не превышает 20$. Циклодегидратация в диметилформамиде и уксусной кислоте изучалась весовым мето­ дом,так как применяемые растворители обладают высоким фоно­ вым поглощением в аналитической области [ 5 ] . При нагревании 2-карбоксибензанилидов при температуре ЮО°С в течении ЗОмин, незамещённый амид на 50$ превращается в имид. Введение донор­ ной метильной группы замедляет реакцию. Результаты циклоде*? гидратации в уксусной кислоте сведены в таблицу 2. Таблица 2. Результаты циклодегидратации амидов в имиды И с х о д н ы й а м и д % превраще­ ния в имид т е х I. 50,5 К{ амид = 0 ,26 И^имид = 0 ,47 2 . 7 1 ,8 Кгамид = 0 ,26 ^имид = 0 ,46 3. <y hO H , "15 S jO > 2 5 ,2 Кг амид = 0,26 1^имид = 0 ,47 сн3 > Н > хо2 На основании анализа данных в приведенной выше таблице легко сделать вывод, что реакция циклодегидратации 4 -Х -2 -к ар - боксибензанилидов подчиняется обычным закономерностям нуклео­ фильного ацилирования. Полученные результаты позволяют одно­ значно выбрать для механизма процесса с'хему I . Нам кажется возможным предположить, что эта реакция протекает через син­ хронное состояние типа I I . - II -