УЧЕНЫЕ ЗАПИСКИ: ФИЗИКО-ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ. 1970 г. ВЫП.2
людается широкая полоса поглощения с центром в области 3300—3350 см~\ соответствующая ОН-группам, связанным межмолекулярной водородной связью. К исчезновению или значительному уменьшению полос внутримолекулярных во дородных связей в области 3500—3550 см~ 1 и появлению по лос межмолекулярных водородных связей приводит и раст ворение веществ в диоксане. (Переход вещества в кристалли ческое состояние приводит к полному разрушению внутри молекулярных водородных связей у рассматриваемых ве ществ. Как видно из таблицы, этот переход сопровождается исчезновением узких полос в области 3500—3650 см 1 и по явлением широких полос поглощения с максимумом, лежа щим при более низких частотах. (Данные для кристалличе ских пленок, полученных из расплава, в общем, отличаются от данных для образцов, приготовленных в вазелиновом масле; отметим, что в последнем случае за полуширину по лос принималась удвоенная высокочастотная половина полу ширины полосы ввиду того, что низкочастотная часть поло сы, как правило, прекрывалась полосой поглощения вазе линового масла. Описанные здесь спектроскопические проявления окси- бенз-2, 1, 3-тиадиазолов в области валентных колебаний гидроксильной группы аналогичны тем, которые имеют место у орто-галоидофенолов, гваякола и других соединений со слабой внутримолекулярной водородной связью [5]. По- видимому, причиной этого является сходство в структуре со ответствующих циклов, замкнутых водородной связью. Рас чет длины внутримолекулярной водородной связи и 4-окси- бенз-2, 1, 3-тиадиазола в предположении плоской структуры цикла и при использовании обычных значений структурных элементов бенз-2, II, 3-тиадиазола и других органических соединений [6] показывает, что она (т. е. расстояние Н... N) имеет величину 2, ЗгА, т. е. примерно то же значение, что и у гваякола и о-хлорфенола. Приведенные данные, очевидно, подтверждают сделан ные ранее [5] заключения о характерных спектроскопиче ских проявлениях слабых внутримолекулярных водородных связей и расширяют класс веществ, у которых такая связь оказывается возможной. Как было указано выше, из сравнения некоторых хими ческих свойств 4- и 5-оксибенз-2, 1, 3-тиадиазолов можно бы ло заключить, что в молекуле 4-окси-изомера образуется прочная внутримолекулярная водородная связь (в то время 39
Made with FlippingBook
RkJQdWJsaXNoZXIy ODQ5NTQ=