УЧЕНЫЕ ЗАПИСКИ: ФИЗИКО-ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ. 1970 г. ВЫП.2

людается широкая полоса поглощения с центром в области 3300—3350 см~\ соответствующая ОН-группам, связанным межмолекулярной водородной связью. К исчезновению или значительному уменьшению полос внутримолекулярных во­ дородных связей в области 3500—3550 см~ 1 и появлению по­ лос межмолекулярных водородных связей приводит и раст­ ворение веществ в диоксане. (Переход вещества в кристалли­ ческое состояние приводит к полному разрушению внутри­ молекулярных водородных связей у рассматриваемых ве­ ществ. Как видно из таблицы, этот переход сопровождается исчезновением узких полос в области 3500—3650 см 1 и по­ явлением широких полос поглощения с максимумом, лежа­ щим при более низких частотах. (Данные для кристалличе­ ских пленок, полученных из расплава, в общем, отличаются от данных для образцов, приготовленных в вазелиновом масле; отметим, что в последнем случае за полуширину по­ лос принималась удвоенная высокочастотная половина полу­ ширины полосы ввиду того, что низкочастотная часть поло­ сы, как правило, прекрывалась полосой поглощения вазе­ линового масла. Описанные здесь спектроскопические проявления окси- бенз-2, 1, 3-тиадиазолов в области валентных колебаний гидроксильной группы аналогичны тем, которые имеют место у орто-галоидофенолов, гваякола и других соединений со слабой внутримолекулярной водородной связью [5]. По- видимому, причиной этого является сходство в структуре со­ ответствующих циклов, замкнутых водородной связью. Рас­ чет длины внутримолекулярной водородной связи и 4-окси- бенз-2, 1, 3-тиадиазола в предположении плоской структуры цикла и при использовании обычных значений структурных элементов бенз-2, II, 3-тиадиазола и других органических соединений [6] показывает, что она (т. е. расстояние Н... N) имеет величину 2, ЗгА, т. е. примерно то же значение, что и у гваякола и о-хлорфенола. Приведенные данные, очевидно, подтверждают сделан­ ные ранее [5] заключения о характерных спектроскопиче­ ских проявлениях слабых внутримолекулярных водородных связей и расширяют класс веществ, у которых такая связь оказывается возможной. Как было указано выше, из сравнения некоторых хими­ ческих свойств 4- и 5-оксибенз-2, 1, 3-тиадиазолов можно бы­ ло заключить, что в молекуле 4-окси-изомера образуется прочная внутримолекулярная водородная связь (в то время 39