УЧЕНЫЕ ЗАПИСКИ: ФИЗИКО-ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ. 1970 г. ВЫП.2

ное смещение в сторону низких частот и расширение поло­ сы поглощения валентных колебаний гидроксильной группы ( v шах“ 3431 см - 1 [1 ]). Согласно [2], прочная внутримоле­ кулярная водородная связь является причиной некоторых особенностей в физических и химических свойствах 8 -окси- хинолина. Можно было предположить, что в молекулах 4-оксибенз-2, 1, 3-тиадиазолов также образуется прочная внутримолеку­ лярная водородная связь, и это найдет отражение как в химических свойствах, так и в инфракрасных спектрах. Дей­ ствительно, сравнение свойств 4-окси- и 5-оксибенз-2, 1, 3-ти­ адиазолов показывает, что они различно ведут себя в неко­ торых реакциях. 1. Превращение 4- и б-оксибенз-2,. 1, 3-тиадиазолов в со­ ответствующие амины (реакция Бухерера): при одинаковых условиях выход аминов составляет 24% (4-замещенный) и 90% (5-замещенный) [3]. 12. Алкилирование 4- и 5-оксибенз- 2 , 1 , 3-тиадиазолов и их нитропроизводных спиртами в присутствии концентриро­ ванной серной кислоты: 4-метокси- и этоксипроизводных око­ ло 10%, выход б-метокси- и этоксипроизводных — более 40 и, соответственно, 64% [4]. 3. 4- и 5-оксибенз-2, 1, 3-тиадиазолы обладают различны­ ми способностями к комплексообразованию. При прибавле­ нии к смеси 0,2 г уксусно-кислого натрия, 40 мл воды и 0,2 г 4- или 5-оксибенз-2, 1, 3-тиадиазола (смесь нагревалась до образования раствора) солей Си^СНзСОО^, В1( NO 3 ) 2 , Pb(CH 3 COO)2, ZnS04, Ni (N 6 ) 3)2 и др., в растворах с 4-заме- щенным наблюдалось образование окрашенных осадков (комплексообразование), в растворах с 5-оксибенз-2, 1, 3- тиадиазолом комплексообразования не наблюдается. Для выяснения соответствия отмеченных свойств 4-окси- бенз- 2 , 1 , 3-тиадиазолов с их спектроскопическими проявле­ ниями были проведены измерения инфракрасных спектров ряда 4-оксизамещенных соединения 1 в области валентных колебаний гидроксильной группы в четыреххлористом угле­ роде и в кристаллическом состоянии, а некоторых также и в диоксановых растворах. Недостаточное количество вещест­ ва не позволило получить спектр 4, 7-диокси-5-метилбенз-2, 1, 3-тиадиазола в четыреххлористом углероде. Как видно из таблицы, все семь исследованных 4-окси- бенз-2, 1, 3-тиадиазолов в растворах малой концентрации в четыреххлористом углероде имеют узкие полосы поглоще- 37