УЧЕНЫЕ ЗАПИСКИ: ФИЗИКО-ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ. 1970 г. ВЫП.2

скольку интенсивность рассматриваемых полос растет с ростом температуры, а наличие не одной, а двух «горячих» полос может быть связано с двумя его деформационными колебаниями 612 и 650 см~х. Растворы фенилацетилена в ТДГ и ТММ обнаруживают лишь одну полосу, заметно смещенную к меньшим часто­ там и значительное более широкую и интенсивную, чем полоса vснсвоб в неполярных растворителях. Сравнительно с положением последней в газообразном фенилацетилене мак­ симум полосы в ТДГ и ТММ смещен в сторону меньших частот на 124 и 126 см~\ соответственно, и находится в об­ ласти поглощения, вызываемого колебаниями v CH в связан­ ном состоянии в комплексе типа С—Н...О=С. Судя по Av тах в ТДС и ТММ отсутствует сколько-нибудь заметное изме­ нение электронной плотности на кислороде карбонильной группы амидов при связывании С = 0 еще с одной диметил- аминогруппой (в ТММ). Как видно, значение Avmax для растворов в ТДГ и ТММ значительно превосходит наблю­ даемое для фенилацетилена в диэтиловом эфире или ацето­ не (Avn,ax составляет, согласно [3], 70 см - 1), что подтверж­ дает рост у амидов протоноакцепторной способности кисло­ рода карбонильной группы. С^другой стороны, рост значе­ ния Avmax у фенилацетилена в ТДГ, сравнительно с наблю­ даемым для растворов ацетилена в этом же растворителе (на 13 см - 1), свидетельствует о повышении протонодонор­ ной способности ОН-группы при введении в ацетилен фе- нильной группы. В изученных тройных системах наблюдаются полосы поглощения, характерные как для раствора в ТХЭ, так и для раствора в чистом протоноакцепторе (рис. 1), что ука­ зывает на наличие в такого рода системах равновесия между свободными и связанными водородной связью комп­ лексами молекул фенилацетилена. Как и в случае ацетилена, в рассматриваемых тройных системах с фенилацетиленом имеет место рост, но лишь в меньшем размере, vmax полосы vCBCBa3 сравнительно с раст­ вором в чистом ТДГ (на 6 см - 1), а в системе фенилацети- лен — OCU — ТММ сравнительно с чистым ТММ на 10 см - 1. Смещение максимума полосы с уменьшением концентрации протоноакцептора наблюдалось и для других X—Н...У свя­ зей [ТО] и вызвано оно, по-видимому, наличием вклада внут­ реннего поля в растворе в прочность образующихся водород­ ных связей. В отличие от ацетилена, значение Avmax^v,^ — 30