УЧЕНЫЕ ЗАПИСКИ: ФИЗИКО-ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ. 1970 г. ВЫП.2

для раствора ацетилена в диметилформамиде. Полоса эта шире и интенсивнее, чем полоса у3 свободных молекул ацетилена в ОСЦ или ТХЭ. Все это позволяет отнести эту полосу к поглощению, вызванному колебаниями СН-группы ацетилена в комплексе с молекулами ТДГ со связью С—Н ...О=С . Тот факт, что она хорошо аппроксимируется дисперсионной кри­ вой, позволяет предположить, что молекулы ацетилена обра­ зуют в чистом ТДГ комплексы указанного типа лишь одного состава. С другой стороны, значительное превышение Ду хах в ТДГ сравнительно с наблюдаемым в ацетоне подтверждает предположение о том, что кислород карбонильной группы, участвующей в амидах в сопряжении с необобщенной парой электронов азота, обладает заметно более высокой протоно­ акцепторной способностью в водородных связях, чем кисло­ род кетонов. Совпадение Ду тах и близость значений у’/о и А рассматриваемой полосы в ТДГ и диметилформамиде как растворителе показывает, что присутствие в ТДГ второй аце­ тамидной группировки не сказывается сколько-нибудь за ­ метно на Прочности образующихся водородных связей С— н...о = с. В тройной системе -СН+ ТХЭ + ТДГ (рис. 1) в области у3 имеется две хорошо разрешенные и допускающие уверенное графическое разделение полосы. Они расположены в той же области, что и полосы колебаний у3, одна в ТХЭ, другая в ТДГ, т. е. являются полосами соответственно узсво' и у зсвяз Это подтверждается и близостью значений y v 2 этих полос к наблюдаемым у цолос в указанных растворителях. При этом максимум полосы у3связ несколько смещен в сторону больших частот (на 22 см~х) сравнительно с его значением в чистом ТДГ. Объяснить последние можно, по-видимому, как изменением состава комплекса [3], так и ослаблением прочности связи в комплексах того типа при переходе от чистого ТДГ к растворам, содержащим меньшую его кон­ центрацию. В пользу первого свидетельствует монотонность смещения и неизменность значения А при отсутствии иска­ жения высокочастотного плеча этой полосы, о втором свиде­ тельствует заметно меньший рост vmax в такой же тройной системе, но с C6H sC=CH вместо СН=СН . Как видно, значение АЕ комплексов ацетилена с ТДГ превосходит ровно вдвое величину для водородных связей того же типа, определенную по хроматографическим данным в случае ацетилена, растворенного в диметилформамиде (1,8 ккал) [13]. По-видимому, в изученных тройных систе­ 24