УЧЕНЫЕ ЗАПИСКИ: ФИЗИКО-ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ. 1967 г. ВЫП.1

жидком —р каждого моля гидроксильных или, вообще, X— 11 - групп, будем иметь при плавлении: \Q =A Q n„ = a E Z -№ * - ( a - P ) E B , при кипении: AQ:=AQK,in= p (£ * ~ Е а ). Здесь принято, что в конденсированных состояниях в обра­ зовании внутри- и межмолекулярных водородных связей уча­ ствуют все X—Н-связи, а в газообразном состоянии межмоле­ кулярные водородные связи отсутствуют. Кроме того, EJ — —Е * = Е га = Е В (индексы «т», «ж» и «г» относятся, соответст­ венно, к кристаллическому, жидкому и парообразному состоя­ нию; если внутримолекулярные водородные связи отсутству­ ют, Ев = 0 ). Если а— 1 и р=1 , то МЗпл= Е тм—Е'“ , ДРкип— Е* ■ -Ев- Вел ичины а и р могут отличаться от единицы, в ча­ стности при наличии в молекуле достаточно прочной внутри­ молекулярной водородной связи. Как показывают спектроско­ пические исследования [7, 8 ], внутримолекулярные водородные связи различного типа по-разному ведут себя при агрегатных превращениях. Считая для молекул со слабыми внутримоле­ кулярными водородными связями » = 1 , р= — , получим: Аналогично для средних и прочных внутримолекулярных свя­ зей Гпл = — •— ( е г S 2 V м - Е в ] ; - Р = 0; ДГпл^О; Д Екнп= 0 . 64