УЧЕНЫЕ ЗАПИСКИ: ФИЗИКО-ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ. 1967 г. ВЫП.1

ной характеристики последних. Следует, однако, с осторожно­ стью использовать величины A tKUn для этой цели. Как видно из таблицы, экстраполяция в ряду гидридов дает для NH 3 Лгкцп=80 °, что не может быть объяснено влиянием водо­ родных связей. Имеются и другие исключения. Кроме того, следует учитывать, что вблизи точки кипения водородные связи у различных веществ диссоциированы, вообще говоря, в разной степени. Рассмотренные выше данные с очевидностью свидетельст­ вуют о необходимости более тщательной оценки влияния во­ дородной связи на физико-химические свойства веществ. К сожалению, в настоящее время вклад водородной связи в раз­ личные физико-химические характеристики пока не может быть вычислен непосредственно. Можно было бы попытаться сделать некоторые полукбли- чественные оценки, исходя из общих термодинамических соот­ ношений: AQ=AQ 06 m— Т- AS— f A C dT, ' Т, где 5 — изменение энтропии, Q теплота перехода, С — теплоемкость вещества в твердом, жидком и га­ зообразном состояниях, а А Х (X — Т, Q , Q 06m , S , С) — приращение величины X , обусловленное водородной связью (в частности A Q o 6 u l — выигрыш энергии за счет образования водородной связи при переходе от Т2 к Т\). К сожалению, влияние водородной связи на термодинамические свойства не изучено, поэтому вычислить величину АГ из приведенного отношения без специальных предположений не представляет­ ся возможным^ Если не учитывать изменения величин S и С под вли­ янием водородной связи, то, обозначая тепловые эффекты об­ разования внутри- и межмолекулярных водородных связей че­ рез Ев и Ем и считая, что в кристаллическом состоянии в межмолекулярной водородной связи занята доля а , а в