УЧЕНЫЕ ЗАПИСКИ: ФИЗИКО-ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ. 1967 г. ВЫП.1

преодоление сил межмолекулярного взаимодействия и на разрушение ассоциированных групп. Поэтому для группы ве­ ществ, расположенных в порядке уменьшения их степени ассоциации, следует ожидать уменьшения в значениях скры­ тых теплот расширения. Этот же эффект должен наблюдаться и в случае смесей, составленных из ассоциированных и нор­ мальных жидкостей различных концентраций. Действительно, как показали наши расчеты, в тернарных системах бензол — толуол — метиловый спирт -значение Хл v систематически уменьшается с уменьшением содержания в смеси ассоциированного компонента — метилового спирта. Используя полученные нами данные по температурным зависимостям скрытой теплоты расширения жидкой и паровой фазы, мы построили для ряда изученных веществ прямоли- нейные диаметры скрытой теплоты расширения в критической области жидкость — пар (рис. 5—7). Расчеты показали, что в области, примыкающей к критической точке, скрытая теп­ лота расширения действительно обладает прямолинейным диаметром. Для исслфЦованных веществ прямолинейный диаметр скрытой теплоты расширения аналитически имеет вид: )ж _\_\нп — ■*2 ( Тк - Т ), ( 20 ) где Хжи и Хкли — соответственно, скрытые теплоты расшире­ ния жидкости и насыщенного пара, l Kv — значение скрытой теплоты расширения в критической точке, Т к — критическая температура, Т— температура, цри которой определяется )ж _|_ХНЛ \ Ж I _\н п -— —----—, р — тангенс угла наклона прямой v ' ? к 2 2 оси абсцисс. Известно, что определение физико-химических свойств ве­ щества при Т— Тк встречает существенные методические трудности. Однако установление существования прямолиней­ ных диаметров значительно облегчает указанную задачу (1, 2, 9]. Так, например, используя уравнение (20), или же не­ посредственно из графика можно определить значение скры­ той теплоты расширения в критической точке с -точностью, достаточно^ для многих практических расчетов. 38