УЧЕНЫЕ ЗАПИСКИ: ФИЗИКО-ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ. 1967 г. ВЫП.1

ма. В критической точке Cs Имеет бесконечно большое значение. НП Удельная теплоемкость Cs исследованных веществ по правой пограничной кривой в критической области имеет отрицательное значение. Из того факта, что теплоемкость насыщенного пара имеет от­ рицательный знак, следует, что при нагревании насыщен­ ного пара теплота будет не поглощаться, а выделяться. Действительно, для того, что­ бы при нагревании пар остал­ ся насыщенным, его удельный объем должен уменьшиться. Следовательно, пар должен быть подвергнут сжатию, что связано с затратой внешней работы. Если работа внеш­ них сил будет больше возрастания внутренней энергии пара, то для повышения его температуры теплоты не только не по­ требуется, но и некоторая часть работы сжатия сама выделит- НП ся в виде тепла. В критической точке теплоемкость Cs обра­ щается в отрицательную бесконечность. Как известно,-справочная литература бедна данными о • физических свойствах вещества в критической области. По­ этому полученные результаты по вычислению удельных теп­ лоемкостей по пограничным кривым удается сравнить лишь с данными для этилацетата [7] и н-гептана [8]. Сравнение показывает, что наши значения теплоемкостей по погранич­ ным кривым индивидуальных веществ и тернарных смесей С 6 Н 6 — СНз ОН — С 7 Н 8 имеют при одинаковых приведенных температурах один и тот же порядок величины с данными указанных авторов. Более детальное сравнение полученных результатов произвести не удается ввиду отсутствия в лите­ ратуре соответствующих данных. В заключение остановимся на результатах вычисления скрытых теплот расширения жидкой фазы и находящегося с Ж НП ней в равновесии насыщенного пара lv и Ак (рис. 5—9). Как следует из анализа кривых \ v = l v (T) , скрытая теплота расширения жидкой и паровой фазы для всех изученных ве- 30