Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып V 1973 г.

должны быть подобраны таким образом, чтобы вычисленные с помощью них приведенные величины для смесей были справедливы во всех соотно­ шениях, полученных из теории подобия и справедливых для чистых ве­ ществ. Однако анализ литературных данных показывает, что при выясне­ нии вопроса о выполнимости закона соответственных состояний для плотности, вязкости, скорости распростРйиЕНИЯзвуковых волн, адиаба­ тической и изотермической сжимаемостей различных смесей в приведе­ ниях (I ) и (4) ранее использовались не псевдокритические, а экспе­ риментально определенные критические температуры. Нами произведена сравнительная оценка приведений физико-хими­ ческих свойств чистых компонентов и смесей бензол - циклогексан с использованием экспериментальных критических и соответствующих им значений псевдокритических температур. Критические температуры смесей определены по измерениям плотности и по минимуму скорости распространения звука на линии насыщения и критической изохоре. Для определения псевдокритическох температур предложено не­ сколько соотношений [ i ] . Простейшим из них является уравнение Кэя [4]: Тпс.кр = O l ! tip(i) * \t~ ) lup fe J , ( g ) где X - мольная доля первого компонента. Раулинсон [5] теорети­ чески показал, что уравнение (5) применимо при расчёте псевдокри­ тических температур только для смесей.которые образованы молекулами одинаковых размеров и характеризуются равными энергиями межмо­ лекулярных взаимодействий А-А, В-В, A-В . В других системах следует применять квадратичную зависимость псевдокритической температуры от мольной доли смеси: Тир0,2) - X ZTnp(i) + (1 Л )2Тхр(г) +£т(1-л)Тпс./у>. где Тку(1,20) - экспериментально определенная критическая температу­ ра смеси. Известно, что лишь в немногих случаях псевдокритическая тем­ пература, расчитанная по Кэю, равна экспериментальной. Так.Крен- глевским было установлено, что ряд положительных и отрицательных азеотропных систем обнаруживают соответственно отрицательные и положительные отклонения от линейной зависимости критической тем­ пературы от состава смесей [б ]. М.Рецтш, пользуясь уравнением (6 ), определил псевдокритические температуры для ряда бинарных систем. В таблице I приведены заимствованные из его работы [7] данные по -96-