Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып V 1973 г.

Л А где W и у - моладные энтальпия я объем критической фазы. Так как в общем случае ( - v не равна нулю, то критическая точка для \ а х , /р , т бинарной системы не является точно! максимума давления и температу­ ры. Рис.1. Диаграмма фазового равновесия бинарной систе­ мы. Это означает, что в бинарных системах жидкая фаза может существо­ вать при температурах и давлениях,превышающих критические. В связи с этим экспериментальное определение истинных критических свойств смесей оказывается еще бояее затруднительным, чем для чистых жид­ костей. Шея в виду именно эти затруднения в определении величины свойства в критическом состоянии, в практике физико-химических ис­ следований чаще используют модификацию приведения (I) в виде: t - / fro) f(T t), (4) где иП(ог свойство при некоторой приведенной температуре Тк выби­ рается так, чтобы экспериментально определяемое свойство Цпсо) характеризовалось наименьшей погрешностью. Такое приведение позво­ ляет определять величину свойства при любой температуре с погреш­ ностью, близкой к погрешности эксперимента для чистых веществ од­ ного гомологического ряда и превышающей ее для смесей. Многие из авторов [l,2 ] приходят к правильному, на наш взгляд, выводу, что большая погрешность в определении величины физико-хи­ мического свойства смесей на основе закона соответственных состоя­ ний по сравнению с чистыми жидкостями обусловлена прежде всего ис­ пользованием в приведении экспериментальных или расчетных [. 3 J значений критических температур. Чтобы применить теорию соответствен ных состояний для смеси веществ, необходимо рассчитать, так назы­ ваемые, псевдокритические параметры. П о с л е д н и е - 9 5 -