Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып V 1973 г.

атомом углерода кольца и синхрояшм вытеснением метокси-иона (схема). Этот механизм применим, очевидно, к щелочному гидролизу других алкиловых эфиров пикриновой кислоты и объясняет преимуществен­ ное образование пикрата в растворах J3MG0 при наличии воды и из­ бытка щелочи. Параллельно с этим протекает также реакция присое­ динения высвободившихся ионов метилата к ТНА, что д а е т £ -комплекс I (й = СНд). Вероятность нуклеофильной атаки уходящей алкокси- группы и образования симметричного Мейзенгеймеровского комплекса типа I снижается с ростом объема алкильного заместителя в 0 R- -группе. Во всех случаях эта побочная реакция ведет к выделению исходного нитросоединения и пикриновой кислоты и снижает выход продуктов переэтерификации. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ Взаимодействие 2Л, 6 -тринитроанизола с трет.-бутилатом калия. К раствору 0,24 г (QG0I моля) 2 ,4 , 6 -тринитроанизола (2 ,4 ,6 - ТНА) в 20 мл сухого бензола добавляют 2 ,5 мл раствора алкоголята калия, полученного растворением 0,04г металлического калия в 25 мл трет-бутилового спирта. Осадок оранжевого цвета отделяли, промывали несколько раз сухим эфиром, сушили в Еакуум-эксикаторе. Б другом опыте для приготовления алкоголята калия в 30 мл - 5 -