Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IV 1972 г.

Таблица Сравнение активности скелетного никелевого и палладиевого катализаторов Растворитель Средняя скорость, C M ^ .K T 2 г . а т . мет.мин. Отношение скоростей \KI A i / % Pd /с М l u ’ Pd / v N l 1/2 V , 2/3 VT V T V2VT 2/3\JT 1/2 VT 2/3V, V t Анилин 5580 5370 3670 10 5.6 3,97 558 925 923 Ацетон 8650 4920 1430 7,75 4,18 2,36 1115 1180 580 Иетилзтилкетов 10460 5750 1285 5,94 3,32 1,74 1770 1730 637 Метанол 6470 5370 840 9,0 7,9 4,58 718 681 183 Этанол (96£) 1940 1570 756 13,6 12,6 8 ,3 143 125 91,2 ИЬопропидовый спирт 570 452 243 1,44 1,02 396 444 ? -Яутиролак- тон 14900 II450 3940 0,97 0,78 15250 [4700 Диоксан 4740 3320 695 1,70 1,18 2777 2810 Диметилформа­ мид 2560 2140 510 1,975 1,26 1295 1700 N -Метилпирро­ лидон 2130 575 0,78 _ 2730 O.IN раствор Кбн в воде 6800 6660 4950 3,56 2,52 1910 2650 В кислородсодержащих гетероциклических соединениях ( f -бутиро- лактои, ддоксан),линейных и циклических амидах (диметилформамид, JJ -метилпирролидон) отношение скоростей возрастает до 1300-3000, причём на никелевом катализаторе реакция не заканчивается СрисД). Как следует из таблицы,отношения скоростей в различные моменты реак­ ции почти во всех растворителях изменяются сравнительно в небольшой интервале,что свидетельствует.вероятно,об одинаковом механизме реак­ ции на обоих катализаторах. В отлитие от спиртов,аминов и кетонов в полярных растворителях навеска 2*,4 ,4 -тринитробензанилида растворяется полностью. В этом случае поверхностная концентрация нитросоединения^с одной стороны, должна.вероятно, увеличиться одновременно с повышением концентрации в растворе, а с другой - уменьшиться вследствие более высокого сред­ ства к растворителю. Поскольку на никелевом катализаторе реакция,как 70