Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IV 1972 г.
ftic .I . Спектры комбинационного рассеяния п-толуиловой Cl ) , анисовой (2 ) и терефталевой кислот. что лабильность водородных связей исключает возможность использова - ння модели жесткого димера в теории колебаний решетки. В то же время все колебания молекул в кристалле в той или иной мере связаны с изме нениям водородной связи,в связи с чем вопрос об отнесении полос низ- кечаствого спектра решеток с водородными связями сводится к опенке вклада водородных связей и ван-дер-ваальсовнх взаимодействий в общую величину колебательной энергии, соответствующую данному нормальному колебанию. В тех случаях,когда вклад водородных связей мал, можно с достаточным приближением считать, что колебание не свя зано с ними. Например , у кристаллов льда,щавелевой кислоты, пентаэритрита и т .п . вообще не существует колебаний решетки, не при надлежащих водородным связям. Здесь водородная связь является опре деляющим взаимодействием. В случае средней величины молекул карбоно вых кислот, подобных рассматриваемым здесь (но-вкдимому, нельзя пре небречь ни важ-дер-ваальсовым взаимодействием, ни водородными связя ми. Таким образом, колебания в этом случае носят смешанный характер. Однако,роль водородных связей у разных веществ различна. В частное - ти,у терефталевой кислоты,где каждая из молекул участвует в четырёх 62
Made with FlippingBook
RkJQdWJsaXNoZXIy ODQ5NTQ=