Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IV 1972 г.

личных его ориентациях: одну при комнатной температуре и другу® при температуре от 210 до 340°К на лазерном спектрометре с поляризатором. Отождествление колебаний решетки выполнено на основе сравнения СКР бензойной кислоты со спектрами решеток нафталина и антрацена,а час - тот водородных связей - в предположении сходства со спектрами других карбоновых кислот. Авторы указывают,что при повышении температуры частоты уменьшаются (измерения проведены в области ниже 130 см- ) . Изменение частот является линейным для колебаний водородной связи и не линейным для колебаний решетки. Необходимо.однако,отметить,что, как видно из экспериментальных данных,приведенных в [8] .утверждения авторов относительно закономерности изменения с температурой частот 17, 45 и 49 см-1 весьма произвольны. При рассмотрении спектра бензойной кислоты мы не нашли аргумен­ тации, однозначно свидетельствующей о правильности или неправильности интерпретации,предложенной в И . Однако,как нам кажется,объяснение совокупности представленных в настоящей работе данных с предложенной точки зрения оказывается затруднительным. Согласно [ЮЗ терефталевая кислота кристаллизуется в моноклин­ ной системе (в [ioj изучены две полиморфных формы), имеет элементар­ ную ячейку симметрии CL с одной молекулой. Элементарная ячейка п-толуиловой кислоты также имеет симметрию C l ,но содержит две моле­ кулы [II] . Остальные вещества принадлежат к классу симметрии С th (моноклинная система) и имеют по 4 молекулы в элементарной ячейке [l2,I3j (мы принимаем для глутаровой кислоты уВ-форму, устойчивую при обычных температурах). Таким образом,в СКР бензойной,малеиновой,глутаровой, фенилукеус- ной и анисовой кислот правилами отбора разрешено по 6 частот ориента­ ционных колебаний (3 Ag. + 3 Вj . ) и по б трансляционных частот ( 3 kf 3 В £ .),в спектре п-толуиловой кислоты - 3 частоты ориентационных и ' З - трансляционных колебаний,наконец, в спектре терефталевой кис­ лоты разрешено 3 частоты ориентационных колебаний. Попытка интерпретировать спектры всех кристаллов подобно М приводит к заключению, что частоты водородных связей перемежаются с частотами решеточных колебаний димеров во всем ряду соединений,вклю­ чая дикарбоновые кислоты, в решетках которых водородные связи обра­ зуют цепочки.а не димеры. Искусственность такого объяснения делает его справедливость маловероятной. В настоящей работе предлагается иная интерпретация. Мы считаем, 61