Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IV 1972 г.

тируется СКР бензойной кислоты в [? ] . Ориентационным колебаниям мо­ лекул бензойной кислоты приписаны три пары частот: 50,54 с м '1, 80, 86 см" 1 и 119,130 см"1. Частоты же 34, 98 и 124 см' 1 (температура об­ разца - 19б°С) приписываются трансляционным колебаниям молекул в ди­ мере за счёт поворотных движений димеров как целого. Представляется необходимым высказать некоторые замечания в свя­ зи с приведенными утверждениями относительно интерпретации спектров малых частот бензойной кислоты. Как можно заключить из общетеоретических соображений, коле­ бания водородных связей должны проявляться в рассматриваемой облас­ ти спектра. Это подтверждается и экспериментальными данными, получен­ ными в цитированных работах. Вместе с тем,в этих работах вызывает возражение произвольное, в общем, разделение колебаний на колебания водородных связей и колебания решетки,якобы нфатрагивающие водород­ ных связей. В работах [з] это,по-видимому, может быть связано о известной переоценкой роли упрощенных расчётов,а также, возможно,не всегда дос­ таточно подробным исследованием спектров растворов. Для иллюстрации этой мысли укажем,что,например,в работе [9] колебаниям водородной связи в^спектре кристаллического фенола отнесены полосы области 180- 170 ом-1,главным образом,на том основании,что в спектрах растворов фенола в четыреххлориотом углероде наблюдается широкая полоса у 130- 140 с м '1,которая инте]Я1ретируется как смещенная в низкочастотную сто­ рону (из-за уменьшения прочности водородной связи) полоса кристалла. При этом остаётся незамеченным, что полоса эта ххххххххх хорошо выра­ жена и в спектре раствора фенола в при концентрации, равной 4 в е с .# , когда процент ассоциатов в растворе пренебрежимо мал,о чём свидетельствуют инфракрасные спектры в области валентных колебаний ОН-групп. Отмеченное обстоятельство сводит на нет аргументацию авто­ ра,по крайней мере,в этом случае. По поводу интерпретации,приведенной в [Т1 .можно заметить, что, если ориентационные колебания димеров существенны, по-видимому, естественно было бы ожидать появления в спектре соответствующих по - лоо. Возражение можно устранить,предположив, что отмеченные выше три пары частот принадлежат вращательным качаниям димера,а не мономера. Именно так интерпретируются три пары полос спектра бензойной кислоты (126,114 ом" , 76,72 ом- 1 , 49, 31 см"1) в работе [8] . Авто­ ры получили две серии СКР монокристалла бензойной кислоты при раз - 60