Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IV 1972 г.

Таблица Соединение Сигналы в спектрах ШР !нфракрасные спектры ом-1 Кольцевых протонов £ ,м.Э. Я Д гО О № • 5acTBj£ Таблетки в ЙЗ Н1 Н3 Н4 % н7 Н8 ' 1/ 0=0 ^ --- О II О •) 0=0 сио - I 8,51 8,03 7,87 3,51 8,03 7,87 3,90 1722 0 1716 0 </>> й-о) с*®) 0 ° ) »д> ( * ) П 8,20 8,65 _ 7,87 7,92 7,72 3,85 1726 +4 1723 +7 < * ) (ЛР) (-0 ) 3,83 Ш 8,18 8,85 - 8,18 8,85 - 3,95 1728 +6 1720 +4 Для симметричных молекул исходного диметилового эфира 2,6-ЦДКК и его дихлорпроизводного наблюдается один сигнал метильных протонов, тогда как для несимметричного монохлорпроизводного ввиду неэквивалентности двух С00СН3 - групп соответствующий сигнал раздваивается. В то же время для симметричных соединений I и Шнаблюдается гораздо меньше сигналов кольцевых протонов,особенно для диметилового эфира 4,8-ди- хлор-2, 6-!НДКК, где наблюдающиеся сигналы соответствуют парам прото - нов в этом соединении. Таким образом,данные как ИК-,так и ШР-спектроскопин свидетель­ ствуют о том,что выделенные соединения имеют строение диметиловых эфиров '•-хлор-2, 6- ЦДКК (П) и 4,8-.дихлор-2,6-ВДКК (Ш). Экспериментальная часть Диметиловый эфир 4.8-дихлорнафтадин-2,в.дикарбоновой кислоты. В четырехгорлую колбу,снабженную мешалкой,обратным холодильником,тер­ мометром и барботером,помещают 18,4 г диметилового эфира 2 ,б-НДКК, 200 мл I,1,2,2-тетрахлорэтана и 0,1 г пятисернистой сурьмы. Смесь нагревают при перемешивании до ГО0°С и барботнруют хлор, контролируя степень клорирования анализом проб реакционной массы через каждые 30 минут на хроматографе "Двет-ба" с пламенно-ионизационным детектором (стеклянная колонна 1,6 н,диаметром 1,5 мм, неподвижная фаза % ХЕ-бО на хроматоне л/,газ»носитель азо т, Уг.м = 17+20 м л /м и н . ,Т К= 2 3 0 °С , Т = 350-370°С). Хлорирование прекращают при появлении на хромато - грамме пиков с временем выхода более 5*30 ,что свидетельствует о по­ явлении в реакционной массе продуктов более глубокого хлорирования. 53