Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IV 1972 г.

последние 50-60 лет / 1 - 5 / . Результаты исследований часто носят противоречивый характер. Достоверные кинетические характеристики реакции углерода с гавами можно получить в условиях, обеспечивающих максималь­ ное снятие неиэотермичности по всему объему реакционного про­ странства, особенно при высоких начальных концентрациях и зн а ­ чительных степенях восстановления газообразных р еаген то в . Это может быть достигнуто путем нагрева слоя углеродных частиц в электромагнитном поле высокой частоты. Здесь скорость нагрева углеродной частицы соизмерима со скоростью поглощения тепла з а счет эндотермического эффекта реакции, т . е . соизмерима со ско­ ростью химической реакции. Методика проведения эксперимента изложена в опубликован­ ной ранее работе / б / . Для т о г о , чтобы найти константы скорости реакции углеро­ да с двуокисью углерода по экспериментальным даннда, необходи­ мо определить порядок реакции. Некоторые и ссл ед о вател и / 7 , 8 / считают, что порядок реакции является первым по двуокиси у г­ лерода при любых концентрациях двуокиси у глерод а. Другими / 9 - 10/ в опытах по изучению реакции C+CQ2 была получена нелиней­ ная зависимость выхода окиси углерода от начальной концентра­ ции двуокиси углерода. На основании полученной зависимости был сделан вывод / 1 1 / , что с увеличением концентрации дву - окиси углерода от 0 до \ 00 % порядок реакции меняется от пер­ вого до нулевого. Однако нелинейный характер зависимости вы­ хода СО от начальной концентрации двуокиси углерода вызван не изменением порядка реакции С+СОз, а влиянием неиэотермичности процесса, которая наиболее резко проявляется при высоких кон­ центрациях COg. Для т о г о , чтобы полностью раскрыть физический смысл характера экспериментальных зависимостей, по которым можно, в частности, определить порядок реакций, необходимо со­ здать изотермические условия при высокой начальной концентра­ ции и высокой степени восстановления двуокиси углерода и учесть влияние изменения объема газовой фавн на время контакта. При соблюдении этих условий выход окиси углерода на ос - новании экспериментальных данных определялся по следующему уравнению: V „ = 2 v ; /Ь .-е/С о (1*0» еа» с»Я и*с)* (С** С) ) 157