Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IV 1972 г.

чения в вих основных компонентов показаны в т а б л .2. Как вид­ но из таблицы, с точки зрения максимального использования ди- фениленоксида при достаточной концентрации его оптимальной является фракция 275-295°С. Выход ее составляет 36-377? от ши­ рокой поглотительной фракции и сосредоточивается в ней до 857? от ресурсов дифениленоксида, при концентрации его около 307?. Для решения вопроса о том, какое сырье является оптималь­ ным лри получении 2,2-Диоксидифенила, .были проведены опыты по щелочному плавлению разных фракций и искусственных смесей. Щелочное плавление проводили твердым КОН в реакторе из нержавеющей стали емкостью 0 ,6 л , снабженном мешалкой, термо­ парой и отбойной колонкой, которая частично выполняла роль об­ ратного холодильника. Реакция проходила при температуре 29D- 300°С. По окончании реакции кали-плав разбавлялся водой и о т­ делялся от непрореагировавших углеводородов. Содержание 2 ,2 -ди окондифенила и непрореагировавшего КОН определялось потенциометрическим титрованием, а состав непро­ реагировавшей массы хроматографически. /Анализ проводили на хроматографе “Хром-3" с катарометром, на колонке диаметром 4 мм, длиной 3 ,6 ; жидкая фаза - полиэтиленгликольадипинат.но­ ситель - "Хромоеорб-Р" ; гаа-н о си тел ь-гел и й , внутренний стан - дарт - дифениламин; температура в термостате 200°С /. Загрувка в реактор в каждом опыте составляла 100 г ; р а с ­ ход твердого КОН по отношению к дифениленоксиду брался 4:1м о - л я КОН на моль дифениленоксида. Предварительные опыты, проведенные на искусственных сме­ сях дифениленоксида с ацевафтеном и флуореном, показали, что при содержании дифениленоксида в сырье в количестве 307? и вы­ ше выход 2,2-Диоксидифенила от теоретического практически не зависит от концентрации дифениленоксида. Следовательно, можно было ожидать, что узкие фракции, содержащие не менее 30# ди­ фениленоксида, также могут быть испольвованы в качестве сырья для получения 2,2-Диоксидифенила. Опыты С узкими фракциями вполне подтвердили «ги предположения. Так, из фрак­ ций !№ 3 и б / т а б л .1 /, содержащих менее 30# дифениленоксида, выход целевого продукта составил соответственно 60 ,2 и 6 3 ,5# от теории, а ив фракций 1,2 и 4 /т а б л .2 / - 88,5 ; 81,6 и 86,1 %. Таким образом, нет необходимости получать 2,2-Диоксиди - ХЭ2