УЧЕНЫЕ ЗАПИСКИ: ФИЗИКО-ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ. 1967 г. ВЫП.1

(ф 1 — Ф г ) г = о ° _ I — ' Ф з + Ф з / I и потому энергия активации скачка в нем будет: Е + \ Е = Е 1~ ' Ф з + Ф г (7) где по (3) и ( 6 ): \ E ^ — R T l n = — — • — l - c o s 0 I р 3 I g \ Таким образом, вероятность одного активированного скач­ ка молекулы, воды в воде и адсорбате будет, соответственно: K>i=\»iexp zy 2 =;v2exp E + \E ( r ) ' R T (9) .(Ю) где Vj и v2—удвоенные частоты колебаний молекул в их временных положениях равновесия. Величина W 2 позволяет легко определить и другие кинетические характеристики ад­ сорбата, например, коэффициент диффузии, что, однако, не является целью настоящей работы. Если силы адгезии ион-дипольного типа, а силы когезии диполь-дипольного, то в соответствии с представлениями Са­ мойлова [3] действие первых искажает направленное взаимо­ действие молекул, причем уже небольшое искажение приво­ дит к существенному. изменщшю кинетических свойств во­ ды вследствие быстрого изменения с расстоянием диполь-ди- ' польных сил в сравнении с ион-дипольными. В результате, как показано в работе [3], действие ионов не-приводит к сущест­ венному искажению структуры воды и V] * v 2 . Ионное поле преимущественно изменяет энергию активации Е на гидрата’- ционную постоянную Д Е, зависящую от кристаллохимиче­ ских характеристик ионов и их топографии. Поскольку 0>О , тофх—ф 3 > ф 1 —ф 2 и ДЕ<0. .Опыты по электропроводности некоторых водных растворов электроли­ тов в ближайшей окрестности ‘веществ, являющихся хороши­ ми адсорбентами, также приводят- к выводу, что Д Е < 0 [4]. Следовательно, поверхности подложек обычно отрицательно гидратируются и подвижность молекул в их ближайшей окре- 68